The Schmidtova reakcija za keton vključuje odziv z
Mehanizem je zelo zanimiv in sledi:
- Karbonilni kisik je protoniran, ker ima visoko elektronsko gostoto. To katalizira reakcijo, tako da lahko hidrazojska kislina napade na naslednji korak.
- Hidrazojska kislina se obnaša skoraj kot enolat, in nukleofilne napade karbonil ogljik.
- Mehanizem se nadaljuje k oblikovanju imina, zato protoniramo
# "OH" # tvorijo dobro skupino, ki zapušča. - Oblike imina in
# "H" _2 "O" # listje. - Proton vzamemo iz iminijevega dušika.
- Tukaj je kraj migracije alkila pojavlja. Upoštevajte, da je to nekoliko podobnejše bolj tipično usklajeno 1,2-alkil migracije (
# "E" 2 # ) proces, ko bi se primarna karbokacija drugače oblikovala med reakcijo izločanja.Odkar je
# "N" - "N" # # sigma # obveznica šibka (le malo močnejši od peroksida# "O" - "O" # # sigma # obveznice, s približno# "15 kJ / mol" # ), to ugodno prelomi in večji / bulkier#R "'" # skupina migrira na iminski dušik. Odkar je# "N" - "N" # ugodno se zlomi sprošča#sigma ^ "*" # antibiotično orbitalno v iminskem dušiku in omogoča alkilni skupini darovati v njej. Zanimivo je, čeprav ni jasno, zakaj je večji#R "'" # Skupina je tista, ki migrira, očitno "ne glede na njeno naravo" (str. 15). - The iminijev karbokacijski intermediat oblike, za katere sumim, da so nepričakovane, čeprav se je izkazalo, da se oblikujejo (prim. tukaj, str. 15). Voda se potem lahko enostavno obnaša kot nukleofil in vez.
- Za izvedbo posredne reakcije ne moremo izločiti vode iz molekule (ki bi preoblikovala intermediat), zato bomo deprotonata to.
- Tautomerizacija nastane za hidroksiliminski intermediat, oprijem s protonom iz nedavno protonirane vode.
- Nazadnje se mehanizem zaključi, ko bo deprotonacija pride do oblikovanja amidnega produkta.
Alkilna migracija je zelo zabavna, vendar dejansko ni edinstvena za ta mehanizem.
Še en hiter primer migracije alkila je v Reakcije vstavljanja 1,1 v prehodno-kovinsko-karbonilnih kompleksih, kjer je alkilna skupina cis do a
V tem primeru se alkilna skupina preseli in
Če pomislimo na to, obstaja še en zanimiv primer migracije alkila v Sloveniji hidroboracije!
Poglejte, če ga lahko opazite:
Kaj je ozonid v mehanizmu za tvorbo ozonoida?
Ozonid je struktura 1,2,4-trioksolana, ki nastane, ko ozon reagira z alkenom. Prvi intermediat v reakciji se imenuje molozonid. Molozonid je 1,2,3-trioksolan (tri = "tri"; oksa = "kisik"; olane = "nasičen 5-členski obroč"). Molozonid je nestabilen. Hitro pretvori v vrsto korakov v ozonid. Ozonid je 1,2,4-trioksolan. V vodi se hitro razgradi, da nastane karbonilne spojine, kot so aldehidi in ketoni. Video spodaj prikazuje nastanek molozonidnih in ozonidnih intermediatov kot del mehanizma.
Reakcija prvega reda traja 100 minut za dokončanje 60. Razgradnja 60% reakcije je čas, ko je 90% reakcije končano?
Približno 251,3 minute. Funkcija eksponencialnega razpada modelira število molov reaktantov, ki ostanejo v določenem času v reakcijah prvega reda. Naslednja razlaga izračuna konstanto upočasnitve reakcije iz danih pogojev, zato najdemo čas, ki je potreben, da reakcija doseže 90% dokončanje. Naj ostane število molov reaktantov n (t), funkcija glede na čas. n (t) = n_0 * e ^ (- lambda * t) kjer je n_0 začetna količina reaktantskih delcev in lambda konstanta razpada. Vrednost lambda se lahko izračuna iz števila molov reaktantov, ki ostanejo ob določenem času. Vprašanje navaja, da obstaja (1-60%) = 40% = 0,40 delcev reaktantov
Ali lahko dvojne reakcije zamenjave postanejo redoks reakcije?
Ne, ne morejo. Da je to redoks reakcija, morajo elementi spremeniti oksidacijska stanja in to se ne zgodi v dvojnih reakcijah zamenjave. Npr. AgNO_3 + NaCl -> AgCl + NaNO_3 Ag je +1 pred in po reakciji; Na je +1 pred reakcijo in po njej; Oba NO3 in Cl sta -1 pred reakcijo in po njej; Zato ni redoks reakcija.